DETECÇÃO INDIRETA DO RADICAL HO PRODUZIDO PELO COMPLEXO DE COBRE(II) ADSORVIDO SOBRE OURO USANDO ÁCIDO ASCÓRBICO COMO MOLÉCULA DE PROVA

Resumo

Apesar da inexistência de íons metálicos livres em sistemas biológicos saudáveis, em condições de isquemia ou acidose celular, esses íons são liberados e catalisam a produção de espécies reativas de oxigênio, tais como radicais hidroxil (HO•), que resultam na degradação de biomoléculas. Na tentativa de reproduzir essa ação biológica, compostos contendo cobre têm sido propostos como fontes exógenas de radicais HO• para degradação de células cancerosas. Nestes compostos, os íons Cu2+ são, inicialmente, reduzidos a íons Cu+ os quais, em meio aquoso e aerado, geram H2O2. O peróxido produzido, por sua vez, reage com os íons Cu2+ produzindo HO•. Nesse trabalho, ácido ascórbico (AAH2) foi usado como molécula de prova para estudar indiretamente a produção de radicais HO• pelo íon complexo [Cu(4-mbpy-Bz-SMe)2]2+ adsorvido sobre ouro (Au/SMeCu), onde (4-mbpy-Bz-SMe = (E)-1-(4'-metil-[2,2'-bipiridina]-4-il)-N-(4(metiltio)fenil)metanimina). As curvas voltamétricas do eletrodo Au/SMeCu em solução contendo AAH2 apresentaram uma onda de oxidação monoeletrônica em 0,23V. Sendo o processo redox CuII/I observado em 0,32V, sugere-se que o radical HO● produzido pelo complexo durante a varredura de potencial inicial induz a reação de oxidação: HO● + AAH2 → AA+• + H+ + H2O. O radical AA+• gerado é, então, oxidado eletroquimicamente através da reação: AA+• --> AA2+ + e-. As curvas voltamétricas obtidas em solução contendo catalase apresentaram uma diminuição de corrente indicando que há produção de H2O2. Os espectros de ressonância paramagnética eletrônica (EPR) obtidos de uma solução eletrolisada apresentaram hiperfinas em AN = 15,0 e 15,2 G, consistente com o radical HO●. Quando os espectros foram obtidos em solução contendo AAH2, foram observadas hiperfinas em AH = 1,8 e G= 2,0052 atribuídas ao radical ascorbil. Os resultados eletroquímicos, suportados por EPR, indicam a geração de radical HO● através da reação de oxidação do AAH2 ao radical AA+•.